氣相色譜分析的基本原理

1 ．氣 — 固色譜分析：固定相是一種具有多孔及較大表麵積的吸附劑顆粒。試樣由載氣攜帶進入柱子時，立即被吸附劑所吸附。載氣不斷流過吸附劑時，吸附著的被測組分又被洗脫下來。這種洗脫下來的現象稱為(wei) 脫附。脫附的組分隨著載氣繼續前進時，又可被前麵的吸附劑所吸附。隨著載氣的流動，被測組分在吸附劑表麵進行反複的物理吸附、脫附過程。由於(yu) 被測物質中各個(ge) 組分的性質不同，它們(men) 在吸附劑上的吸附能力就不一樣，較難被吸附的組分就容易被脫附，較快地移向前麵。容易被吸附的組分就不易被脫附，向前移動得慢些。經過一定時間，即通過一定量的載氣後，試樣中的各個(ge) 組分就彼此分離而先後流出色譜柱。
2 ．氣 — 液色譜分析：固定相是在化學惰性的固體(ti) 微粒 ( 此固體(ti) 是用來支持固定液的，稱為(wei) 擔體(ti)  ) 表麵，塗上一層高沸點有機化合物的液膜。這種高沸點有機化合物稱為(wei) 固定液。在氣 — 液色譜柱內(nei) ，被測物質中各組分的分離是基於(yu) 各組分在固定液中溶解度的不同。當載氣攜帶被測物質進入色譜柱，和固定液接觸時，氣相中的被測組分就溶解到固定液中去。載氣連續進入色譜柱，溶解在固定液中的被測組分會(hui) 從(cong) 固定液中揮發到氣相中去。隨著載氣的流動，揮發到氣相中的被測組分分子又會(hui) 溶解在前麵的固定液中。這樣反複多次溶解、揮發、再溶解、再揮發。由於(yu) 各組分在固定液中溶解能力不同。溶解度大的組分就較難揮發，停留在柱中的時間長些，往前移動得就慢些。而溶解度小的組分，往前移動得快些，停留在柱中的時間就短些。經過一定時間後，各組分就彼此分離。
3 ．分配係數：在一定溫度下組分在兩(liang) 相之間分配達到平衡時的濃度比稱為(wei) 分配係數 K 。 

　　一定溫度下，各物質在兩(liang) 相之間的分配係數是不同的。 氣相色譜分析的分離原理是基於(yu) 不同物質在兩(liang) 相間具有不同的分配係數，兩(liang) 相作相對運動時，試樣中的各組分就在兩(liang) 相中進行反複多次的分配，使原來分配係數隻有微小差異的各組分產(chan) 生很大的分離效果，從(cong) 而各組分彼此分離開來 。
4 ．分配比（容量因子）： 以κ表示，是指在一定溫度、壓力下，在兩(liang) 相間達到分配平衡時，組分在兩(liang) 相中的質量比：
5 ．分配比 к 與(yu) 分配係數 K 的關(guan) 係：
由式可見： 
（ 1 ）分配係數是組分在兩(liang) 相中濃度之比，分配比則是組分在兩(liang) 相中分配總量之比。它們(men) 都與(yu) 組分及固定相的熱力學性質有關(guan) ，並隨柱溫、柱壓的變化而變化。 
（ 2 ）分配係數隻決(jue) 定於(yu) 組分和兩(liang) 相性質，與(yu) 兩(liang) 相體(ti) 積無關(guan) 。分配比不僅(jin) 決(jue) 定於(yu) 組分和兩(liang) 相性質，且與(yu) 相比有關(guan) ，亦即組分的分配比隨固定相的量而改變。 
（ 3 ）對於(yu) 一給定色譜體(ti) 係 ( 分配體(ti) 係 ) ，組分的分離終決(jue) 定於(yu) 組分在每相中的相對量，而不是相對濃度，因此分配比是衡量色譜柱對組分保留能力的參數。
（ 4 ）組分在柱內(nei) 的線速度 US 將小於(yu)  u ，則兩(liang) 速度之比稱為(wei) 滯留因子 RS ：