pH計操作測試方法

pH值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH值定義(yi) 為(wei) 水溶液中氫離子活度（aH+）的負對數，即pH=-lgaH+，但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。為(wei) 實用方便，溶液的pH值規定為(wei) 由下式測定：

式中 E為(wei) 含有待測溶液（pH）的原電池電動勢，V； E_s為(wei) 含有標準緩衝(chong) 液（pH_s）的原電池電動勢，V； k是為(wei) 與(yu) 溫度（t，℃）有關(guan) 的常數。 k=0.05916+0.000198（t-25） 由於(yu) 待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響pH值的準確測量，所以實驗測得的數值隻是溶液的表觀pH值，它不能作為(wei) 溶液氫離子活度的嚴(yan) 格表征。盡管如此，隻要待測溶液與(yu) 標準緩衝(chong) 液的組成足夠接近，由上式測得的pH值與(yu) 溶液的真實pH值還是頗為(wei) 接近的。 溶液的pH值使用酸度計測定。水溶液的pH值通常以玻璃電極為(wei) 指示電極、飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極為(wei) 參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定，並符合國家有關(guan) 規定。測定前，應采用下列標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器，也可用國家標準物質管理部門發放的標示pH值準確至0.0lpH單位的各種標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器。 1.儀(yi) 器校正用的標準緩衝(chong) 液 （1）草酸鹽標準緩衝(chong) 液 精密稱取在54℃±3℃幹燥4～5小時的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解並稀釋至1000ml。 （2）苯二甲酸鹽標準緩衝(chong) 液 精密稱取在115℃±5℃幹燥2～3小時的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解並稀釋至1000ml。 （3）磷酸鹽標準緩衝(chong) 液 精密稱取在115℃±5℃幹燥2～3小時的無水磷酸氫二鈉3.55g與(yu) 磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解並稀釋至1000ml。 （4）硼砂標準緩衝(chong) 液 精密稱取硼砂3.81g（注意避免風化），加水使溶解並稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進入。 （5）氫氧化鈣標準緩衝(chong) 液 於(yu) 25℃，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經充分振搖製成飽和溶液，取上清液使用。 因本緩衝(chong) 液是25℃時的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨(lin) 用前需核對溶液的溫度是否在25℃，否則需調溫至25℃再經溶解平衡後，方可取上清液使用。存放時應防止空氣中二氧化碳進入。一旦出現渾濁，應棄去重配。 上述標準緩衝(chong) 溶液必須用pH值基準試劑配製。不同溫度時各種標準緩衝(chong) 液的pH值如下表。 2.注意事項 測定pH值時，應嚴(yan) 格按儀(yi) 器的使用說明書(shu) 操作，並注意下列事項。

（1）測定前，按各品種項下的規定，選擇兩(liang) 種pH值約相差3個(ge) pH單位的標準緩衝(chong) 液，並使供試品溶液的pH值處於(yu) 兩(liang) 者之間。

（2）取與(yu) 供試品溶液pH值較接近的一種標準緩衝(chong) 液對儀(yi) 器進行校正（定位），使儀(yi) 器示值與(yu) 表列數值一致。

（3）儀(yi) 器定位後，再用第二種標準緩衝(chong) 液核對儀(yi) 器示值，誤差應不大於(yu) ±0.02pH單位。若大於(yu) 此偏差，則應小心調節斜率，使示值與(yu) 第二種標準緩衝(chong) 液的表列數值相符。重複上述定位與(yu) 斜率調節操作，至儀(yi) 器示值與(yu) 標準緩衝(chong) 液的規定數值相差不大於(yu) 0.02pH單位。否則，需檢查儀(yi) 器或更換電極後，再行校正至符合要求。

（4）每次更換標準緩衝(chong) 液或供試品溶液前，應用純化水充分洗滌電極，然後將水吸盡，也可用所換的標準緩衝(chong) 液或供試品溶液洗滌。

（5）在測定高pH值的供試品和標準緩衝(chong) 液時，應注意堿誤差的問題，必要時選用適當的玻璃電極測定。

（6）對弱緩衝(chong) 液或無緩衝(chong) 作用溶液的pH值測定，除另有規定外，先用苯二甲酸鹽標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器後測定供試品溶液，並重取供試品溶液再測，直至pH值的讀數在1分鍾內(nei) 改變不超過±0.05止；然後再用硼砂標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器，再如上法測定；兩(liang) 次pH值的讀數相差應不超過0.1， 取兩(liang) 次讀數的平均值為(wei) 其pH值。

（7）配製標準緩衝(chong) 液與(yu) 溶解供試品的水，應是新沸過並放冷的純化水，其pH值應為(wei) 5.5～7.0。 （8）標準緩衝(chong) 液一般可保存2～3個(ge) 月，但發現有渾濁、發黴或沉澱等現象時，不能繼續使用。