COD和BOD方法、儀器的內在缺陷以及水質檢測儀應該注意什麽

COD和BOD方法、及檢測儀(yi) 存在什麽(me) 缺陷

BOD測定方法決(jue) 定了，實際使用水樣隻能消耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是幾個(ge) mg/L。有些汙染物在這一濃度範圍內(nei) 生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高，產(chan) 生新的物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質（有表麵活性劑效應的物質超過臨(lin) 界濃度後影響傳(chuan) 質）等。這類廢水啟動難，但隻要反應器內(nei) 不積累，很容易對付。
例1：滲透壓—糖。糖生化性，但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。（南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的）。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個(ge) ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當然不會(hui) 有人直接排放這

麽(me) 高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體(ti) 係中始終不會(hui) 出現積累滲透壓問題。
例2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為(wei) 酸性，可以放幾個(ge) 月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們(men) 對酸性緩衝(chong) 溶液型廢水一定有有印象。當然用上一段所提解決(jue) 方法也好用。
例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標本！

例4：極少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不利於(yu) 降解。大家有興(xing) 趣不妨查閱專(zhuan) 業(ye) 生物化學。
例5：界麵性質—洗滌劑。這與(yu) BOD測定方法的另外一項內(nei) 在缺陷有關(guan) 。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒(er) ，就達到臨(lin) 界濃度，改變界麵性質，嚴(yan) 重影響實際生化。
例6：鹹菜也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生化係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生物醃製成了鹹菜。此類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物質，低濃度下不影響生化甚至是微生物*的物質（例如氯離子、硫酸根離子等），一定濃度下影響廢水整體(ti) 物理、化學性質。與(yu) 前麵的5個(ge) 例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。
例7：油脂。各位水友可注意過油脂的BOD？生物油脂的生化性至少是不差，做過屠宰廢水的都知道，可是油脂實際平均降解周期並不短，5日BOD並不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個(ge) 小時就可以獲得滿意效果，且反應器內(nei) 不嚴(yan) 重積累。因為(wei) 有些有機物可以被微生物先吸附，相當於(yu) 含在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於(yu) BOD電極來說是個(ge) 壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定？
2.2 COD方法、儀(yi) 器內(nei) 在缺陷。
2.2.1物理缺陷：常規生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機物會(hui) 損失很多。現在開始流行的160度高溫降解，影響更大。
2.2.2化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。
例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1！
例9：常見有機物：苯（注意取樣前充分震蕩、乳化）、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油（震蕩、乳化）、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與(yu) 理論值都差很遠，且缺少重現性，數據可以令人崩潰！
2.2.3選擇性缺陷：重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強，不能代表全部有機物；然而對無機物，有時也一鍋端氧化。
例10：亞(ya) 鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞(ya) 鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。
例11：雙氧水。也是無機物，且理論上雙氧水的COD是負值。實際上會(hui) 被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體(ti) 會(hui) 吧.

一．為(wei) 什麽(me) 需要BOD與(yu) COD無疑，汙水中多數汙染物是有機物。人類已經發現的有機物有幾千萬(wan) 種，未發現的不知有多少種。一一表達不現實，有必要用一個(ge) 簡單易行的統一指標。

1.1目前汙水重要的處理方法是生化法特別是好氧法。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰意義(yi) 。因此需要BOD。
1.2無疑，BOD應用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現實。由於(yu) 有實際意義(yi) 的HRT不會(hui) 太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為(wei) 避免硝化影響，時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。
1.3 20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。
1.4 為(wei) 和社會(hui) 工作周期吻合，歐洲習(xi) 慣用7日BOD。
1.5 5日BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時間缺陷。
1.6高錳酸鉀氧化性強，且自身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準確測定，因此在給水領域盛行。日本在汙水領域也很流行。（所以日本廢水BOD經常表達得比COD還高，包括生活汙水）。
1.7重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數場合氧化充分。世界範圍內(nei) 流行。
1.8在更暴力的反應氛圍下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗量或二氧化碳產(chan) 量，測定更可靠。此即TOD與(yu) TOC。
1.9明確知道汙水中各主要汙染物構成與(yu) 比例，可以根據分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必要實現。

水質檢測儀(yi) 應該注意什麽(me) ？

一、取樣的準確問題。在標定卡爾-費休試劑時需要取用10mg水，盡量使用10ul取樣器，這樣不但準確、速度快，還能夠防止水滴粘附。同樣地，取用甲醇試劑、乙酯也有類似的問題，取放完畢後應注意盡量縮短反應池打開的時間。

　　二、磁性攪拌速度調整。在反應池中，因為(wei) 滴定試劑加入時在局部，與(yu) 電極不在一處，因此攪拌速度以快到不形成湍流為(wei) 止，這樣可以快達到終點。

　　三、水分測定儀(yi) 應該遠離強磁場，避免工作時電子顯示跳動，出現不正常現象。手動的水分測定儀(yi) ，因為(wei) 必須使用玻璃自動滴定管計量卡爾-費休試劑和甲醇溶劑，而玻璃滴定管本身因為(wei) 平衡壓力的關(guan) 係，又必須與(yu) 外界接通。

　　四、滴定速度設定應先快後慢。滴定時先快速以盡量縮短試驗時間，而在接近終點時應變慢，這樣可提高計量度。

五、係統全密閉問題。卡爾-費休試劑液路部分連接一定要緊固，從(cong) 試劑瓶到計量泵再到反應池，否則發生試劑泄漏將直接影響測試結果。其不密閉的另一個(ge) 問題是測試時由於(yu) 卡爾費休試劑在試驗中吸收空氣水分，會(hui) 導致滴定終點延遲。

　　六、在調整滴定管的滴定速度時，調整到1滴/秒。滴定速度太快將導致到達終點時產(chan) 生的延時誤差較大;而滴定速度太慢則會(hui) 延長測試的過程，上述幹擾容易導致遲遲不到達終點。

　　七、係統盡量密閉。手動的水分測定儀(yi) 需要在吸球管路和玻璃滴定管上口加接填充幹燥劑的U型管，以便減少空氣水分對測試結果的幹擾。在空氣相對濕度大於(yu) 70%的環境下，應盡量不安排水分測試。

　　八、當日試驗完畢後，一定要排空係統中的卡爾-費休試劑，然後用甲醇清洗幹淨，千萬(wan) 不能用水清洗係統，因為(wei) 其不容易揮發，將造成下次試驗時卡爾-費休試劑標定不實。